地板環保與否要看膠黏劑 采樣達標率97%
昨天，市消協等29家消費維權單位聯合中國室內裝飾協會綠色家居環境技術工作委員會對外發布了，由日前依據國標開展的地板與板材環保性能比較試驗活動得出的《地板與板材環保性能比較試驗報告》。根據《報告》，此次比較試驗在市場上匿名采集的35個主流品牌樣品中，甲醛釋放量達標率為97.14%。市消費者協會等29家消費維權單位提醒消費者，目前，雖有不少產品宣稱“無甲醛”，但因家居建材原材料本身含有甲醛，故沒有絕對的“無甲醛”產品。消費者在購買綠色環保產品時，要看準是否使用不添加甲醛的膠黏劑。市消協相關工作人員介紹，此次比較試驗活動匿名采集的35個主流品牌樣品，包括28個地板樣品(15個強化木地板和13個實木復合地板)和7個板材樣品，配以編號后送至國家級權威檢測機構——國家家具及室內環境質量監督檢驗中心進行檢測。雖然依據國家強制標準GB18580-2001，此次被檢測樣品的甲醛釋放量基本達標，但上述標準只規定了E1級(≤1.5mg/L)和E2級(≤5.0mg/L)的限值，而沒有規定對地板和板材環保要求更高的E0級(≤0.5mg/L)標準；但檢測結果表明，13個實木復合地板中12個樣品均可滿足E0標準，遠好于現行國家標準。29家消費維權單位認為，本次活動的市場調研情況表明，單從技術角度來看，國內不少企業都能生產E0級板材和地板；但實際上我國板材市場上卻充斥著大量的E1級和E2級產品，這在一定程度上與國標要求低有關。同時，由于我國關于地板和板材的標準多、標準不統一，加之目前我國板材和地板企業實行企業送檢，這給一些不良企業制造了一個產品“就低不就高”，宣傳“就高不就低”的空間。
大豆蛋白膠將是綠色環保膠黏劑的重點發展對象
在綠色環保主題的影響之下，無論是哪個行業都在紛紛響應，做好綠色環保是一個尤為重要的工作，也是現在社會快速發展的重要前提和根本保障。 到底這些都是怎樣去做好綠色環保的工作呢？據調查，對于新房裝修而言，在裝修完成后，室內會存在較大的甲醛超標的情況，經分析是由于造成室內甲醛含量出現嚴重超標的一個尤為重要的因素就是裝修材料的甲醛含量。 甲醛對于人體健康的危害之大，會引發身體的各種疾病，給人體的健康造成較大的影響。因此，減少裝修材料中的甲醛的含量是一個非常重要的工作，到底現在是一個怎樣的情況呢？現在就來了解一下裝修材料中膠黏劑。 膠黏劑在裝修過程的應用是非常的廣泛的，根據原料的不同，其膠黏劑的分類也是存在較大的差異的，例如，木質素膠黏劑、淀粉基木材膠黏劑、環保型脲醛膠、生物技術膠黏劑等。 根據行業生產的要求的不斷完：國內的環保法規也在不斷的完善；在不斷的克服某種單一膠黏劑的缺陷，在不斷改善膠黏劑的同時，逐漸實現了膠黏劑的多功能化；不斷的在解決生產設備以及膠黏劑原料選擇的問題。 想要符合上述提到的這三個要求，對于膠黏劑而言，到底怎樣的膠黏劑才能符合要求呢？在滿足日常裝修需求的同時，也能實現符合綠色環保的要求呢？根據膠黏劑行業的相關報道可知，想要達到這個效果，對于原料的選擇就是一個非常關鍵因素，目前，符合要求的就是從植物里面進行原料的提取，目前，擁有成功的應用的是大豆蛋白膠。 為什么大豆蛋白膠能符合上述的要求呢？接下來繼續了解。 1、有效的解決原料來源的問題，大豆原料豐富，無須擔心膠黏劑原料來源問題；2、從大豆中提取，真正的做到了有效的解決甲醛超標的難題；3、不僅如此，而且符合了國家環保法規的要求，因此，這種從大豆里面提取制得的膠黏劑是綠色環保膠黏劑發展的重點對象，對膠黏劑的發展，有著極大的推動作用。
綠色環保木材用膠黏劑的研究及應用進展
隨著消費者環境意識日益增強，甲醛系膠黏劑特別是黏接室內用的脲醛樹脂的生產受到越來越嚴格的限制。在木材復合材料生產中，使用最多的膠黏劑是以甲醛為基料的脲醛樹脂、酚醛樹脂和三聚氰氨樹脂膠黏劑，以上3種膠的原料均來自不可再生的化石資源，在礦物資源日益減少和整個社會環保意識增強的今天，開展利用我國豐富的可再生資源制備膠黏劑意義重大。同時，含有甲醛的木材膠黏劑不僅對環境造成很大的影響，同時對人們的身體健康也有負面的影響，開發綠色環保的膠黏劑勢在必行。 本文將對木質素膠黏劑、淀粉基木材膠黏劑、環保型脲醛膠等幾種綠色環保木材用膠黏劑的研究及發展狀況進行介紹。 l·木質素膠黏劑 自然界中木質素是僅次于纖維素的第二大可再生資源，據估測全球每年可產生約6萬噸，人們很早就開始將木質素這種可再生生物質資源應用到工業、農業等各種領域中。木質素本身反應活性低，工業化利用一直受到限制，所以木質素的活化成為現階段的研究重點。木質素難以利用是其結構與性能決定的，它是聚酚類三維網狀高分子化合物，結構主體之問的連接方式主要是醚鍵及碳碳鍵，這2種鍵分子極性小、鍵能高，難以反應，而且甲氧基含量高，羥基含量低，苯環上位阻大，從木質素膠黏劑合成中就可以看出，木質素與苯酚、甲醛和酚醛樹脂反應其活性明顯不足。由此可知，提高羥基含量同時降低甲氧基含量，增強木質素反應活性是木質素反應的基礎。這里主要闡述以合成木材膠黏劑為目的的各種木質素活化方法。 木質素在膠黏劑中的應用有2種方式：1)木質素本身作為膠黏劑，存在很多弊端：如熱壓時間長、熱壓溫度和酸度高、產品為黑色并且物理和力學性能很低及耐水性低等；2)木質素與其他原料混合對樹脂進行改性從而制得膠黏劑，現在國內外對于木質素膠黏劑的研究大都集中在木質素一酚醛(LPF)樹脂膠黏劑，木質素一脲醛(LuF)樹脂膠黏劑，木質素一三聚氰氨甲醛(LMF)樹脂膠黏劑，木質素一聚氨酯(LPU)膠黏劑以及木質素在環保木材膠黏劑中的應用。 開發木質素膠黏劑，首先要解決其活性問題，即將木質素由大分子量的高聚物分解成一系列含有羥基、芳香環結構的小分子量混合物，以提高其羥基，尤其是活性高的醇羥基和酚羥基的含量，進而增加木質素的反應活性；其次，在活化木質素的同時，進一步探討其反應機理；最后，加大開發利用木質素及其多種類型的衍生物與淀粉、蛋白質等可再生生物質資源，制備環保性膠粘劑的力度。 由于我國在木質素研究與應用方面起步較晚，加工木質素膠黏劑的方法和設備尚不先進，而且制備木材膠黏劑的原料多數是不可再生資源，伴隨著再生物質資源代替化石資源的發展趨勢，木質素尤其是褐腐木質素本身，在未經過任何活化處理前就具有較高含量的酚羥基及脂肪族羥基，反應活性較其他工業木質素大，所以褐腐木質素無疑對今后合成經濟環保、性能優良的木材膠黏劑提供了一種可行性高、優勢明顯的選擇[1-2]。 2·淀粉基木材膠黏劑 利用廉價的淀粉開發高性能的木材膠黏劑是人類永久的夢。但是傳統的淀粉膠黏劑不能用于木材的黏結。早期的淀粉基木材膠黏劑研究是將淀粉在強烈的反應條件下轉化為低分子物質，來充當酚醛膠的填料。而目前的發展趨勢是既要考慮充分利用淀粉的大分子特性，避免過度降解，又要能夠向淀粉鏈中引入足夠的均勻分布的化學鍵，使其與氫鍵的弱化學作用力有效配合，達到木材膠黏劑耐水的要求。 淀粉類是以大規模、高效率生產與提純的廉價天然高分子聚合物，淀粉本身具有作為膠黏劑的潛力。人類從古至今圍繞淀粉類膠黏劑開發的努力一直沒有停止。我國秦朝就以糯米漿與石灰制成的漿黏結長城的基石。但由于受到科學水平的限制，一直到20世紀中葉，天然高分子膠黏劑被合成高分子聚合物取代前，傳統淀粉基膠黏劑的制作水平都無突破性的進展。 傳統淀粉基膠黏劑因為耐水性能差、膠接強度低而被局限于紡織業、造紙業、包裝紙箱、瓦楞紙板等工業生產上使用，用于木材加工工業的則極為少見。隨著對淀粉理化特性認識越來越清楚，淀粉作為膠黏劑的很多弱點通過改性得到了有效的改善。利用這一廉價、可再生的天然高分子材料開發價格、性能、環保諸方面可以完全替代“三醛膠”的新型木材膠黏劑已指日可待。 傳統意義上淀粉基膠黏劑包括各類糊精膠、低氧化度變性淀粉膠、淀粉磷酸酯膠等，其制造方法多種多樣，性能差異也十分懸殊。但可用于木材黏結的傳統淀粉基膠黏劑則少之又少。主要原因是向淀粉引入的活性基團效率很低，故傳統淀粉基膠黏劑黏結力主要來源于淀粉鏈上為數眾多的羥基之間產生的氫鍵接合力，以及依賴硼砂對羥甲基的絡合作用。欲提高淀粉基膠黏劑的耐水膠接性能，應在淀粉分子鏈之間均勻導人適量接合牢固的化學鍵，如氨酯鍵、醚鍵、縮醛鍵和酯鍵等。通過這些化學鍵在分子鏈間的結合力，阻止因水分子進一步楔入導致淀粉鏈間距離被撐大而使大量氫鍵結合力被破壞。實現在膠層結構中以少量的化學鍵為核心，在其周圍輔以大量的氫鍵，共同構成改性淀粉膠黏劑耐水膠層的結構[3]。 除上述2種天然可再生資源膠黏劑以外，目前可用于木材膠黏劑的天然可再生物質還包括單寧、蛋白質、殼聚糖等物質。天然可再生資源類膠黏劑具有來源廣泛、可再生的優點，但其黏接強度、耐水性、耐熱性等均不高，使用期限較短。 3·環保型脲醛膠 脲醛樹脂膠由于價格低廉，膠合強度好，具有一定耐水性等優點，被廣泛應用于木材加工行業，尤其是室內裝飾裝修材料人造板的加工，用量最大。但是，在使用脲醛樹脂制板過程中，以及人造板裝飾裝修使用中，會釋放出大量的游離甲醛，刺激人的眼睛及呼吸系統，危害人體健康，我國政府于2001年12月制定強制性標準GB18580—2001(室內裝飾裝修材料人造板及其制品中甲醛釋放限量)，GB18583—2001(室內裝飾裝修材料膠黏劑中有害物質限量)等10項國家標準，要求國內脲醛樹脂膠黏劑生產廠家必須生產E2和E1級環保產品。目前采用國內技術已能生產E2環保產品，但生產E1級產品只能靠引進技術，這就需要國內脲醛樹脂膠黏劑生產廠家和科研部門積極攻關，以解決目前存在的技術難題。
綠色環保木材用膠黏劑的研究及應用進展
隨著消費者環境意識日益增強，甲醛系膠黏劑特別是黏接室內用的脲醛樹脂的生產受到越來越嚴格的限制。在木材復合材料生產中，使用最多的膠黏劑是以甲醛為基料的脲醛樹脂、酚醛樹脂和三聚氰氨樹脂膠黏劑，以上3種膠的原料均來自不可再生的化石資源，在礦物資源日益減少和整個社會環保意識增強的今天，開展利用我國豐富的可再生資源制備膠黏劑意義重大。同時，含有甲醛的木材膠黏劑不僅對環境造成很大的影響，同時對人們的身體健康也有負面的影響，開發綠色環保的膠黏劑勢在必行。 本文將對木質素膠黏劑、淀粉基木材膠黏劑、環保型脲醛膠等幾種綠色環保木材用膠黏劑的研究及發展狀況進行介紹。 l·木質素膠黏劑 自然界中木質素是僅次于纖維素的第二大可再生資源，據估測全球每年可產生約6萬噸，人們很早就開始將木質素這種可再生生物質資源應用到工業、農業等各種領域中。木質素本身反應活性低，工業化利用一直受到限制，所以木質素的活化成為現階段的研究重點。木質素難以利用是其結構與性能決定的，它是聚酚類三維網狀高分子化合物，結構主體之問的連接方式主要是醚鍵及碳碳鍵，這2種鍵分子極性小、鍵能高，難以反應，而且甲氧基含量高，羥基含量低，苯環上位阻大，從木質素膠黏劑合成中就可以看出，木質素與苯酚、甲醛和酚醛樹脂反應其活性明顯不足。由此可知，提高羥基含量同時降低甲氧基含量，增強木質素反應活性是木質素反應的基礎。這里主要闡述以合成木材膠黏劑為目的的各種木質素活化方法。 木質素在膠黏劑中的應用有2種方式：1)木質素本身作為膠黏劑，存在很多弊端：如熱壓時間長、熱壓溫度和酸度高、產品為黑色并且物理和力學性能很低及耐水性低等；2)木質素與其他原料混合對樹脂進行改性從而制得膠黏劑，現在國內外對于木質素膠黏劑的研究大都集中在木質素一酚醛(LPF)樹脂膠黏劑，木質素一脲醛(LuF)樹脂膠黏劑，木質素一三聚氰氨甲醛(LMF)樹脂膠黏劑，木質素一聚氨酯(LPU)膠黏劑以及木質素在環保木材膠黏劑中的應用。 開發木質素膠黏劑，首先要解決其活性問題，即將木質素由大分子量的高聚物分解成一系列含有羥基、芳香環結構的小分子量混合物，以提高其羥基，尤其是活性高的醇羥基和酚羥基的含量，進而增加木質素的反應活性；其次，在活化木質素的同時，進一步探討其反應機理；最后，加大開發利用木質素及其多種類型的衍生物與淀粉、蛋白質等可再生生物質資源，制備環保性膠粘劑的力度。 由于我國在木質素研究與應用方面起步較晚，加工木質素膠黏劑的方法和設備尚不先進，而且制備木材膠黏劑的原料多數是不可再生資源，伴隨著再生物質資源代替化石資源的發展趨勢，木質素尤其是褐腐木質素本身，在未經過任何活化處理前就具有較高含量的酚羥基及脂肪族羥基，反應活性較其他工業木質素大，所以褐腐木質素無疑對今后合成經濟環保、性能優良的木材膠黏劑提供了一種可行性高、優勢明顯的選擇[1-2]。 2·淀粉基木材膠黏劑 利用廉價的淀粉開發高性能的木材膠黏劑是人類永久的夢。但是傳統的淀粉膠黏劑不能用于木材的黏結。早期的淀粉基木材膠黏劑研究是將淀粉在強烈的反應條件下轉化為低分子物質，來充當酚醛膠的填料。而目前的發展趨勢是既要考慮充分利用淀粉的大分子特性，避免過度降解，又要能夠向淀粉鏈中引入足夠的均勻分布的化學鍵，使其與氫鍵的弱化學作用力有效配合，達到木材膠黏劑耐水的要求。 淀粉類是以大規模、高效率生產與提純的廉價天然高分子聚合物，淀粉本身具有作為膠黏劑的潛力。人類從古至今圍繞淀粉類膠黏劑開發的努力一直沒有停止。我國秦朝就以糯米漿與石灰制成的漿黏結長城的基石。但由于受到科學水平的限制，一直到20世紀中葉，天然高分子膠黏劑被合成高分子聚合物取代前，傳統淀粉基膠黏劑的制作水平都無突破性的進展。 傳統淀粉基膠黏劑因為耐水性能差、膠接強度低而被局限于紡織業、造紙業、包裝紙箱、瓦楞紙板等工業生產上使用，用于木材加工工業的則極為少見。隨著對淀粉理化特性認識越來越清楚，淀粉作為膠黏劑的很多弱點通過改性得到了有效的改善。利用這一廉價、可再生的天然高分子材料開發價格、性能、環保諸方面可以完全替代“三醛膠”的新型木材膠黏劑已指日可待。 傳統意義上淀粉基膠黏劑包括各類糊精膠、低氧化度變性淀粉膠、淀粉磷酸酯膠等，其制造方法多種多樣，性能差異也十分懸殊。但可用于木材黏結的傳統淀粉基膠黏劑則少之又少。主要原因是向淀粉引入的活性基團效率很低，故傳統淀粉基膠黏劑黏結力主要來源于淀粉鏈上為數眾多的羥基之間產生的氫鍵接合力，以及依賴硼砂對羥甲基的絡合作用。欲提高淀粉基膠黏劑的耐水膠接性能，應在淀粉分子鏈之間均勻導人適量接合牢固的化學鍵，如氨酯鍵、醚鍵、縮醛鍵和酯鍵等。通過這些化學鍵在分子鏈間的結合力，阻止因水分子進一步楔入導致淀粉鏈間距離被撐大而使大量氫鍵結合力被破壞。實現在膠層結構中以少量的化學鍵為核心，在其周圍輔以大量的氫鍵，共同構成改性淀粉膠黏劑耐水膠層的結構[3]。 除上述2種天然可再生資源膠黏劑以外，目前可用于木材膠黏劑的天然可再生物質還包括單寧、蛋白質、殼聚糖等物質。天然可再生資源類膠黏劑具有來源廣泛、可再生的優點，但其黏接強度、耐水性、耐熱性等均不高，使用期限較短。 3·環保型脲醛膠 脲醛樹脂膠由于價格低廉，膠合強度好，具有一定耐水性等優點，被廣泛應用于木材加工行業，尤其是室內裝飾裝修材料人造板的加工，用量最大。但是，在使用脲醛樹脂制板過程中，以及人造板裝飾裝修使用中，會釋放出大量的游離甲醛，刺激人的眼睛及呼吸系統，危害人體健康，我國政府于2001年12月制定強制性標準GB18580—2001(室內裝飾裝修材料人造板及其制品中甲醛釋放限量)，GB18583—2001(室內裝飾裝修材料膠黏劑中有害物質限量)等10項國家標準，要求國內脲醛樹脂膠黏劑生產廠家必須生產E2和E1級環保產品。目前采用國內技術已能生產E2環保產品，但生產E1級產品只能靠引進技術，這就需要國內脲醛樹脂膠黏劑生產廠家和科研部門積極攻關，以解決目前存在的技術難題。
漢高HenKel膠黏劑木工膠
木工膠、印刷膠、乳液膠系列）匯總A. 書本裝訂熱熔膠（背膠，側膠）；B. 通過麥當勞認證的食品盒膠系列 ； C. 信封封口膠 ；D. 高表面能的BOPP的酒煙盒；E. 粘接PP手挽袋膠； HenKel；F. 粘接天地盒白膠；G. 皮殼用皮殼膠，啫喱膠（動物膠）；H. 粘接磨光油彩盒白膠、粘膠UV光油彩盒白膠、粘接BOPP覆膜彩盒白膠，UV光油；I. 水性覆膜膠等等；J. 熱熔壓敏膠。產品品牌涉及以下系列：Technomelt, Adhesin, Producer, Liofol, Gripfix, Instant-Lok, Case-flex, Purmelt, Duro-Tak, Euromelt, Ciepak，Lessoflex，Dispomelt。漢高國民淀粉糊盒膠、漢高國民淀粉書背膠、漢高國民淀粉書側膠、皮殼膠；動物膠、漢高國民淀粉覆膜膠、漢高國民淀粉手袋粘接膠、信封封口膠你、香煙硬盒包裝膠、糖果包裝膠、軟包裝復合膠 、雪糕筒、嬰兒米粉包裝盒、巧克力朱古力等食品包裝盒等專業粘膠劑。 Supra 100/ Supra 120/ VS750CN/ 3858 /3860 / 5438 / 5700 / 8054 / 8065 / 2001WG/ 234D / 241 / 3035 / 3240 / 3646 / 3835 905 275 / 3278 / 3939 / 4570 /4625 / 5888 /MV152 /Q159S2 /Q216 /Q236 /Q239 / Q249 /Q265 /Q299 /Q300B /Q3030 /Q3030W /Q306 /Q3122 /Q3190 /Q3211 /Q3218 /Q 3238 /Q3255 /Q3256 /Q3338 /Q34-130A /Q3438 /Q3439 / Q3525 /Q3800 / Q3801 /Q4533 /Q509 /Q5817 /Q718 /Q907 /Q970T /6540 / Adhesin 114HV / 1556M /EL208 /EL246B /EL246G /FB3099 /EL3046A /EL3056 /FB307 /FB313 /FB3130 /314 /EL3165 //3195 /3224 /3229 /EL3246 /FB3275 /3284 / 33-1556 /EL3318 /3346 /3355HV /3405 /3475 /35-032 / EL3597 /P369 / 3691 / EL3797 / 3799 / 3934 /P880E /934B /EL A1618 /A7362/A8067 /A8099 /FB A8120 / A8122 / CORE 3054 /WG-02/ WG-01 /WG-03/ WG-05 /6238 / 6251 / 230 /232-0220 /EL3048 /EL3065 /EL3141 /EL319 /EL3208 / EL3248 / EL3626 /EL3806 /EL3808 /EL3809 /ENVAFILM 225 /233-2095 /33-2018 /333-2095 /333-3395//FB3070 /FB3099 /435-0805// FB3236 /FB3363 /FB3618 /FB5930 /FB5931 /3142 /S212 /3146 /2065 /3081 / 3086 /3085 /3150 /3152 /3190 /3685 /6700 /LAM 130M /SEAL3002VD /3402/SEAL7205 /TAK604 漢高動物膠 ：BG6642 BG6646D BG6646 BG6649 1680 6669 家具行業木工膠系列： 1、真空吸塑膠 ： FD3139/3189 (兩個相當) 一般應用于電腦桌、門、或者要求不高的地方，也有人用于櫥柜，如果沒有這樣要求不高的客戶 < FD1011，應用于高光效果，如櫥柜，霧化效果好，在國內已經屬于很好的產品< FD143，耐熱，高光，進口產品，特別應用的地方； 2、實木組裝膠： KL3362 ，KL3366 都可以，粘度相當28000CPS左右， 有些實木門可以用KL3366單組分拼板，如果粘度要求低的可以選用KL3366M ；3、木皮貼面交膠 ：KL3362\KL336\KL3366M \DS203 都可以， WL-SR－S 也可以，差別都差不多 ；4、貼紙： KL3366M 粘度低比較好，具體看什么紙張，遇到客戶在討論 ；5、音響組裝： WL-3555 ，L3065 JD3159， 6、水基實木拼板膠： SL3503 -SL3608-SL3184 –KL3051 7、高溫封邊熱熔膠： KS3925 可以考慮一般的PVC,PP 等塑膠材料 KS220/1 為進口產品， KS220/2 是KS220/1， KS220/3是KS220/1，但是KS220/2有白色產品,叫做KS220/2W. KS3566T 自然色/ KS3566TW 白色/KS3566C 咖啡色。還有對于實木邊非常好的KS215 ,對于塑膠邊非常好的 KS217, 這兩款產品都可以封塑膠和實木，只是特有一點特點更細，更高級的 US 241廣泛適用與實木板，側花板等板材封邊及包裹； 8、軟成型：KS 3567 應用于加工中心,如大的圓形桌子封邊，要求初粘力非常強；9、中溫膠 ：KS 3920 ,可以走直線機，也可以手動機器 ； 10、低溫膠水： KS6513 ,KS3007 都可以選擇 ，也可以選用KS7006, 這個是遇到要求非常高的時候在選擇， 低溫膠就是手動用的封邊；11、PU膠：主要應用于建材，如塑膠和延綿、或者鋁合金蜂窩板，石膏板+木皮， 產品很多如BM3641 ,BM3463 , BM3227 ； 12、畫框行業： 45度角組裝可以考慮KL3366/KL3366M ，如果遇到高頻組裝可以考慮 KL3052SR等產品 。
大豆基無醛木材膠黏劑研發成功 家裝將不再受甲醛苦
作者 盧科霞 中科院寧波材料所朱錦研究員帶領團隊研發成功了大豆基無醛木材膠黏劑，讓人們徹底告別了家庭裝修的甲醛污染之苦。日前，該產品順利通過鑒定，將正式投入市場。這種膠黏劑有很強的膠合強度，經過沸水煮4小時后不開裂，無醛膠產品以前也有，但是耐水性普遍較差。新材料加以改良后，這一問題迎刃而解。該膠黏劑不使用甲醛，且生產加工工藝簡單，完全沒有“工業三廢”廢氣、廢水、廢渣的排放問題，是一種真正的綠色、環保、健康膠黏劑。
大豆蛋白膠黏劑技術產業化在即
由福建農林大學材料工程學院主持研發的耐水性大豆蛋白膠在木材工業中的應用研究項目，日前經省級專家鑒定，證明達到國際同類研究先進水平。福建尤溪三林木業有限公司已決定投資興建年產5000噸的環保型耐水性大豆膠黏劑生產線。 該技術采用乙酸酐改性大豆膠黏劑,針對乙酸酐濃度、pH值、溫度等因素對大豆基膠黏劑耐水膠合強度的影響進行控制性化學修飾，得到4個不同濃度下pH值和溫度的最佳組合，使產品最佳耐水膠合強度提高到0.72MPa。這種環保型耐水性大豆膠黏劑技術將主要用于膠合板生產和家具制造，取代甲醛類膠黏劑生產人造板，可以使人造板產品達到無醛級。 據了解，去年，美國加利福尼亞州空氣管理署（ＣＡＲＢ）頒布并執行了一項關于木質人造板中甲醛釋放量的新法規（ＡＴＣＭ），這是目前世界上關于木質人造板中限制甲醛釋放量最嚴格的生產標準。業內專家認為，ＣＡＲＢ法規對進出口企業設立了一道綠色壁壘，它有可能改變人造板產業的國際貿易格局，對我國人造板出口企業也是一個挑戰。這項新技術的普及和應用，對國內企業沖破壁壘開拓海外市場意義重大。
提升木材綜合利用率減少膠黏劑使用 實木復合地板前景好
以“低碳經濟與全球機遇”為主題的世界地板大會日前在上海拉開帷幕，對三層實木復合地板在國內市場的推廣給予了很高關注。三層實木復合地板起源于歐洲，在歐洲實木類地板中一直保持70％以上的占有率。經過十幾年的發展，中國已形成一整套產業體系，成為三層實木復合地板的制造大國，超過80％的產品出口歐美，但國內市場普及率較低。業界認為，隨著消費者更加重視低碳、環保，三層實木復合地板將在中國市場迎來良好的發展契機。如何科學合理地利用森林資源，提升木材的綜合利用率，是地板業實現低碳、良性發展的關鍵。據介紹，三層實木復合地板只有面板采用珍貴木材，另外75％采用了松木、楊木等速豐林材，使木材的綜合利用率大大提升。此外，三層實木復合地板在生產加工過程中減少了膠黏劑的使用，后期鋪裝采用無龍骨的懸浮式鋪裝方式，避免了因龍骨及膠黏劑環保性能不佳造成的污染。與會專家認為，資源消耗低、環境污染小的產品和項目是發展方向，而三層實木復合地板正符合了這一趨勢。
脲醛樹脂膠黏劑低毒化改性劑研究進展
低毒化改性劑是指為了降低脲醛樹脂及其制品毒性而在膠黏劑合成過程的不同階段加入或在膠黏劑使用前加入的各種添加劑。從脲醛樹脂膠黏劑游離甲醛的界定及其人造板甲醛釋放機理、低毒化改性劑的國內外研究現狀、低毒化改性劑的作用機理與選用原則等幾個方面,綜述了近幾年來脲醛樹脂膠黏劑低毒化改性劑的研究進展;并介紹了幾種比較常用的單一類和復合類低毒化改性劑的降醛機理、作用效果及其使用方法,最后對低毒化改性劑的未來研究做了展望。 關鍵詞:脲醛樹脂膠黏劑;低毒化改性劑;游離甲醛 前言 脲醛樹脂膠黏劑是我國木材工業用量最大的合成樹脂膠黏劑,占木材加工業膠黏劑總消耗量的60%多,占人造板用膠量的90%左右。脲醛樹脂膠黏劑具有諸多優點,如較高的膠接強度、高的耐冷水性能、中等耐熱水性能;固化迅速;與水混溶性好,易調制合適的黏度和濃度等;但其用量大的根本原因是價格優勢--它是合成樹脂膠黏劑中價格最低的。然而,脲醛樹脂膠黏劑及其膠接產品在使用程中會不斷釋放出甲醛,對人體有害,這在很大程度上限制了它的使用范圍[1]。 加入改性劑是脲醛樹脂膠黏劑低毒化研究中的一個重要方向,本文將從脲醛樹脂膠黏劑毒性的來源、脲醛樹脂膠黏劑低毒化改性劑國內外研究進展、改性劑的選用原則等方面綜述最新的研究成果。 1甲醛的釋放機理 1.1游離甲醛 一般認為游離甲醛是指合成樹脂中沒有參加化學反應的游離態甲醛。而相關研究指出,就游離甲醛仍難以做很明確的定義[2]。在水溶液中甲醛主要以甲二醇及其相關低聚物的形式存在,它們之間存在一定的可逆反應[3]。實際上完全為游離態的甲醛在甲醛水溶液中的比例小于0.01%,幾乎全部以甲二醇低聚物的形式存在[4]。Meyer對合成后的脲醛樹脂膠黏劑做13C-NMR分析,得出游離甲醛是甲二醇及其相關聚合物[2]。故可得知,通常意義的"游離"甲醛應該是沒有參加反應的甲二醇及其低聚物[5]。 1.2人造板釋放甲醛 人造板釋放甲醛主要源于木材、所使用的膠黏劑和涂料(或其它表面改性材料)。 1.2.1木材中纖維素與膠黏劑的反應 纖維素分子中含有羥甲基,在較高溫度和酸性條件下,與脲醛樹脂膠黏劑中含有的甲醛發生反應生成半縮甲醛,再進一步與別的纖維素羥基形成縮甲醛交聯;甲醛的低聚物也可直接與纖維素羥基形成聚合縮甲醛交聯;以上反應生成的各種縮甲醛,一定條件下會逐步分解放出甲醛[5]。 各種羥甲基脲與纖維素羥基在酸催化下發生以下反應: 脲醛樹脂膠黏劑低毒化改性劑研究進展 甲苯磺酰胺、部分銨鹽等氨類化合物,硫脲、硫代硫酸鈉、連二亞硫酸鈉、二亞硫酸鈉,以及聚乙烯醇、間苯二酚等都是常用的單一類甲醛捕捉劑。MitstuoHiguchi[19]指出,在脲醛樹脂膠黏劑中加入20%的玻璃粉可使固化后的膠層接近中性。丙烯酸酯的共聚乳液體系,可與木材上的-OH,-CH2OH發生反應,其與脲醛樹脂共混可降低游離甲醛的含量[20]。吳蘋[21]在合成脲醛樹脂時加入聚乙烯醇,有效地降低了樹脂中的游離甲醛含量。李志偉[22]指出脲醛樹脂游離甲醛釋放量隨苯胺加入量的增多而降低,加入量為8%時,游離甲醛為0.23%,膠接強度為10.6MPa。朱麗濱[23]應用膠體理論,在樹脂合成過程中加入無機物所制的改性劑,添加量為3%,壓制的中密度纖維板其甲醛釋放量達到了E1級。 下面詳細介紹幾種國內外研究比較多的單一類改性劑:4.1.1三聚氰胺 降低脲醛樹脂膠黏劑游離甲醛釋放量的一個最有效也最常用的方法是降低尿素與甲醛的摩爾比,而摩爾比的降低同時也使樹脂的整體性能下降。實際生產中在保證低游離甲醛釋放前提下提高低摩爾比脲醛樹脂的整體性能成為一個迫需解決的問題;三聚氰胺是改善低摩爾比脲醛樹脂膠黏劑性能最常用的改性劑。 SuminKim[24]研究指出:用MF共混改性的UF膠黏劑壓制的MDF的游離甲醛釋放明顯降低;原因是甲醛與三聚氰胺比與尿素更容易也更完全的發生加成反應。徐壽華[25]研究表明:UMF樹脂膠黏劑中,在甲醛和尿素摩爾比相同的條件下,隨著三聚氰胺添加量的增加,三聚氰胺與更多的甲醛生成羥甲基三聚氰胺,它又與羥甲基脲縮聚生成UMF樹脂,游離醛含量下降。杜官本[26]指出:當高三聚氰胺用量參加反應時,三聚氰胺樹脂與尿素發生了接枝共聚反應。金立維[27]指出三聚氰胺用量超過3%(以尿素總量的百分比計)以后甲醛釋放量下降幅度不明顯。 顧繼友[28]采用先共聚后共混的方法制備了三聚氰胺改性脲醛樹脂膠黏劑,把三聚氰胺改性后的UF和MF樹脂按照質量比2:1混合;該種改性膠黏劑壓制的MDF,成品板的游離甲醛釋放量達到了德國標準E2級,日本標準JIS的F2級,接近F1級。C.Zhao和A.Pizzi[29]在研究三聚氰胺改性脲醛樹脂的后固化時指出:低F/(M+U)摩爾比合成的樹脂,其固化過程中形成的亞甲基醚鍵的量很少;因此,通過已成形樹脂交聯網的后固化(樹脂內部發生結構重組)而完成的分解是微乎其微的,樹脂的網狀結構會非常穩定的存在,其對應刨花板的內結合強度幾乎沒有任何降低。所以低摩爾比的氨基熱塑性膠黏劑其樹脂的網狀結構并未因后固化而發生明顯的分解,而是變得更加緊實(原因是樹脂在輕微的內部結構重組過程中釋放的少量甲醛形成的化學鍵所致)。 4.1.2改性淀粉 淀粉是由葡萄糖組成的同多糖,其水解最終產物是D-葡萄糖,分子式可表示為(C6H10O5)5。在氧化劑作用下,-CH2OH被氧化成-CHO;分子環間的糖苷鍵部分斷裂而發生降解,成為聚合度較低的氧化淀粉,具體反應為:RCH2OH[O]RCHO。因氧化淀粉中含有多羥基,它們能與游離甲醛形成縮醛,降低了游離甲醛的釋放[30]。我國有許多學者就改性淀粉對脲醛樹脂膠黏劑的降醛效果和機理做了研究[30-34]。 馬文偉[31]在氧化淀粉的糊化溫度為62-66℃時,將其加入到剛制備的脲醛樹脂中,加入量是樹脂量的5%-10%。檢測結果顯示,改性脲醛樹脂游離甲醛釋放量從3%-7%降低為0.2%-0.5%。李建章[32]的研究指出,由于淀粉的分子量很大,溶解后黏度很大,少量加入就可以制得黏度較大的初期脲醛樹脂;并且,淀粉分子鏈上富含羥基、羥甲基以及因水解而產生的醛基等活性基團,它們可能參與UF樹脂的合成反應;所以,合成時加入淀粉類填料比使用前調膠時再加入效果要好,其膠接強度和游離甲醛釋放均有改變。 楊銘鐸[33]制備了用于脲醛樹脂改性的氧化玉米淀粉,其方法是:濃度40%的淀粉乳,攪拌器速度60r/min,pH值8~10,加入次氯酸鈉溶液,加稀鹽酸保持pH進行氧化,達到要求的氧化度后,中和pH值到6.0~6.5,用亞硫酸鈉還原剩余的次氯酸鈉,真空過濾機過濾,用水清洗后于60℃干燥,即為氧化淀粉產物。 張東翔[34]將氧化淀粉在合成脲醛樹脂第二次加入尿素后馬上投入,氧化淀粉投入量為尿素總量的30%(以干淀粉量計算)。結果顯示:淀粉被氧化的程度對游離甲醛含量的影響最大;如果淀粉被過度的氧化,則淀粉中的醛基會被進一步氧化成羧基,羧基與能夠降低游離甲醛含量的氨基、亞氨基的反應性要高于甲醛[35],導致最終樹脂的游離甲醛含量增加。 4.1.3納米二氧化硅 楊桂娣等[36、37]研究了納米SiO2對低摩爾比脲醛樹脂游離甲醛含量等的影響;UF與納米SiO2采用高速攪拌的物理方式共混。由于納米SiO2具有粒徑小、比表面積大、分散性能好、觸變性好,且吸附能力強等特點[38],對甲醛既存在物理吸附,又存在化學吸附,所以降低了樹脂中游離醛含量;結果表明采用樹脂合成后機械共混的分散工藝得到的改性效果最好。 林巧佳[39]等研究指出:當納米SiO2用量<1.5%時,用量越大,樹脂的膠合強度越高,游離甲醛含量越低;隨著納米SiO2加入量的增多,游離醛含量降低的幅度逐漸減弱。用納米SiO2改性的脲醛樹脂壓制的各種人造板,板的各項性能指標都超過國家標準要求,游離甲醛釋放量達到E1級水平。 李西忠[40]的研究認為,納米SiO2能與甲醛形成化學鍵。林巧佳等[40]推斷,納米SiO2能與脲醛樹脂和木材表面的活性基團發生交聯反應,也可與脲醛樹脂中的游離甲醛反應,這些反應使得脲醛樹脂的膠合強度提高,游離甲醛含量降低。 4.2復合類低毒化改性劑 楊明平[41]用三聚氰胺與聚乙烯醇作為合成脲醛樹脂膠的改性劑。認為聚乙烯醇與甲醛可縮合成聚乙烯醇縮甲醛,對降低樹脂中游離甲醛有利。PVA的加入量一般控制在尿素質量的2%以內,他的實驗中PVA的加入比例為尿素質量的1%,結果顯示:游離甲醛釋放量從4%降低到0.15%。高宏[42]把尿素和甲醛(F/U=1/0.4)于常溫堿性下反應,制得一羥甲基脲和尿素的混合物;認為其在高溫熱壓時同主體脲醛樹脂中的游離甲醛和醚鍵斷裂釋放的甲醛反應,可降低產品的游離甲醛釋放。張豐巒[43]發明的SL-N型甲醛捕捉劑,改性的膠黏劑游離甲醛釋放量由未加的1.25%降低為加后的0.25%;U∶F=1∶1.4時,改性劑加入量為膠總質量的1.0%~1.5%時消甲醛效果最好。盧曉寧[44]發明的FS-1甲醛捕捉劑,試驗結果顯示:隨著捕捉劑加入量的增加,刨花板中游離甲醛迅速降低,降幅最大可達60%;加入量在膠質量的9%-11%時,板子符合GB/T44897-92A類一等品要求。張健、王曉輝等[45、46]研發的BL-甲醛消納劑,其所帶的-NH2,-OH,-CONH2,-ONH4等活性基團在一定溫度時可與甲醛反應;熱壓時產生氨氣(NH3),能消除多余的甲醛。在刨花板、中密度纖維板中的試驗結果表明:對高毒脲膠,按照施膠量的15~20/100(固體質量比)加入改性劑,對低毒脲膠,按照施膠量的5~10/100(固體質量比)加入改性劑,均可使人造板制品達E1級。 5改性劑的研究展望 脲醛樹脂膠黏劑低毒化改性劑目前面臨的主要問題仍然是成本過高、改性后樹脂的膠合強度等其他理化性能下降、人造板生產效率降低(熱壓時間延長)等。 今后應在低毒化改性劑與樹脂的反應機理方面加強研究,以期研究開發出效果好、加量少、成本低的改性劑,使脲醛樹脂低毒化改性劑實現真正的大規模工業化生產和應用。
專家研發大豆基膠黏劑 家具建材有望拋棄甲醛
上理工專家研發大豆基膠黏劑 家具建材有望“拋棄”甲醛 把大豆榨油后留下的豆粕，做成生物基膠黏劑，應用于人造板制造業，可幫助家具建材“拋棄”甲醛。近日，上海理工大學專家研發的“大豆基膠黏劑技術及其在中密度纖維板上的應用”成為市科委重點攻關項目。 傳統木材膠黏劑中，甲醛、尿素、苯酚等是必要成分。上海理工大學醫療機械與食品學院副研究員楊光介紹說，甲醛過量吸入，可引起人體肺水腫及肝腎損傷，對皮膚有致敏作用，短期內接觸高濃度甲醛蒸氣可引起全身性疾病。甲醛、尿素等都來自于石油，可再生資源取代不可再生資源已成全球共識。所以，生物膠黏劑制造技術成為國內外研究界爭相攻關的熱點。 楊光說，選擇豆粕作為原料制備膠黏劑，是看中它43%-46%的蛋白質含量。這是提高黏性強度的關鍵要素之一。然而，“蛋白質類膠耐水性差”也是國際上幾十年都未攻克的技術難題。經過幾年努力，研發小組創出全新工藝路線，通過蛋白質改性等一系列工序，終于攻克了這道難關。對比試驗中，用以甲醛、尿素為原料膠黏劑的人造板，經沸水煮1小時即開裂；用大豆基膠黏劑的，煮了10小時依然完好。 據了解，利用全新技術，1噸豆粕可制備6噸膠黏劑，制造成本與傳統膠黏劑差不多。初始生產過程中排出的廢水廢渣還能回收參與反應，做到“零排廢”。如今，研發小組已與華誼集團等企業聯手，在膠黏劑行業中進行推廣。
